Xử lý kiềm là gì? Các bài báo nghiên cứu khoa học liên quan

Xử lý kiềm là quá trình dùng dung dịch base mạnh để trung hòa acid và điều chỉnh cấu trúc vật liệu nhằm tạo môi trường ổn định cho xử lý tiếp theo. Phương pháp này dựa trên khả năng cung cấp ion OH để trung hòa nhóm acid, giữ ổn định môi trường phản ứng và tạo nền tảng cho nhiều ứng dụng kỹ thuật.

Định nghĩa xử lý kiềm

Xử lý kiềm là quá trình sử dụng dung dịch chứa các chất có tính base mạnh để điều chỉnh trạng thái hóa học của một môi trường vật chất. Mục tiêu phổ biến là trung hòa acid, phá vỡ một số liên kết hóa học không bền trong môi trường acid, hoặc tạo điều kiện thuận lợi cho các bước xử lý tiếp theo. Chất kiềm dùng trong thực tiễn rất đa dạng, thường gặp nhất là NaOH, KOH, Ca(OH)2 và các muối carbonate có khả năng làm tăng pH nhanh và ổn định.

Quy trình xử lý kiềm được áp dụng cho cả môi trường lỏng, bán rắn và rắn. Khi tiếp xúc với chất nền, kiềm có thể gây ra các phản ứng trung hòa, thủy phân hoặc xà phòng hóa tùy thuộc vào bản chất vật liệu. Trong xử lý sinh học hoặc thực phẩm, kiềm góp phần loại bỏ các hợp chất gây chua, giảm độ nhớt, tăng tính thấm nước hoặc phá vỡ lớp vỏ ngoài. Những thay đổi này có thể được điều khiển bằng cách điều chỉnh nồng độ kiềm, thời gian và nhiệt độ.

Xử lý kiềm cũng được thiết kế như một bước điều hòa trong nhiều dây chuyền công nghiệp. Một bảng tổng quan đơn giản về các loại kiềm thường dùng được trình bày dưới đây.

Chất kiềmTính chất chínhỨng dụng tiêu biểu
NaOHBase mạnh, phản ứng nhanhXử lý nước, công nghiệp thực phẩm, công nghiệp hóa chất
KOHĐộ hòa tan caoSản xuất dược phẩm, chế tạo vật liệu
Ca(OH)2Hoạt tính vừa phảiĐiều chỉnh pH nước, khử trùng, xử lý bùn
Na2CO3Tăng pH chậm và ổn địnhDệt nhuộm, làm sạch công nghiệp

Cơ sở hóa học của xử lý kiềm

Bản chất trung tâm của xử lý kiềm nằm ở khả năng cung cấp ion OH- cho môi trường. Khi tiếp xúc với acid hoặc các nhóm chức có tính acid, OH- tham gia phản ứng trung hòa tạo nước. Phản ứng tổng quát được mô tả ngắn gọn:

H++OHH2O\mathrm{H^{+} + OH^{-} \rightarrow H_{2}O}

Khi kiềm tác động lên các hợp chất hữu cơ, phản ứng không chỉ giới hạn ở trung hòa. Các nhóm ester có thể bị thủy phân thành alcohol và muối acid, còn amide có thể bị phân tách thành acid và amine. Đây là cơ sở cho khả năng làm mềm vật liệu hoặc phá vỡ cấu trúc phức tạp trong nhiều ngành như dệt nhuộm, chế biến thực phẩm hoặc xử lý lignocellulose.

Trong một số điều kiện, kiềm tương tác với kim loại hoặc oxit kim loại tạo ra các phức chất hoặc muối hòa tan. Điều này giúp loại bỏ lớp oxit cũ, tăng độ sạch bề mặt và tạo điều kiện cho các bước phủ bảo vệ hoặc oxy hóa có kiểm soát. Các dạng phản ứng phụ thường gặp có thể được liệt kê như sau:

  • Phản ứng hòa tan oxit kim loại
  • Phản ứng tạo muối carbonate khi tiếp xúc CO2
  • Phản ứng xà phòng hóa chất béo

Mục đích và vai trò trong công nghiệp

Xử lý kiềm được dùng như một bước kỹ thuật nhằm tạo ra môi trường phù hợp cho quá trình sản xuất. Khi điều chỉnh pH, quá trình lên men, tổng hợp hoặc tẩy rửa có thể vận hành hiệu quả hơn. Kiềm còn giúp giảm tính ăn mòn, ổn định cấu trúc vật liệu hoặc tăng độ tinh khiết của sản phẩm bằng cách loại bỏ tạp chất nhóm acid.

Trong sản xuất thực phẩm, kiềm góp phần thay đổi đặc tính cảm quan và hóa lý của nguyên liệu. Một số loại nông sản khi tiếp xúc với kiềm sẽ mềm hơn, dễ bóc vỏ và giữ màu ổn định. Trong hóa chất, kiềm cho phép mở rộng khả năng phản ứng của các hợp chất nền nhờ kích hoạt các nhóm chức đang bị proton hóa.

Hệ thống ứng dụng của xử lý kiềm trải rộng trên nhiều ngành. Dưới đây là danh sách tóm tắt một số lĩnh vực thường dùng:

  • Công nghiệp thực phẩm: làm mềm nguyên liệu, ổn định màu, giảm độ chua
  • Công nghiệp giấy: phá vỡ lignin trong giai đoạn nấu bột
  • Xử lý nước: điều chỉnh pH, giảm ăn mòn đường ống
  • Hóa học vật liệu: hoạt hóa bề mặt kim loại và gốm

Ứng dụng trong xử lý nước

Xử lý kiềm giữ vai trò quan trọng trong điều chỉnh pH nước cấp và nước thải. Khi pH quá thấp, đường ống và thiết bị dễ bị ăn mòn, còn các kim loại nặng có xu hướng hòa tan mạnh hơn. Bổ sung kiềm giúp giảm nguy cơ này và tạo môi trường thuận lợi cho các công đoạn như kết tủa, khử trùng hoặc hấp phụ.

NaOH, Ca(OH)2 và Na2CO3 là ba chất thường được lựa chọn. Mỗi loại có tốc độ tăng pH khác nhau, vì vậy kỹ sư xử lý nước sẽ chọn theo đặc tính nguồn nước và mục tiêu vận hành. Với hệ thống công nghiệp, tăng pH còn giúp cải thiện khả năng loại bỏ phospho hoặc amoni trong một số công nghệ sinh học.

Để hình dung một quy trình đơn giản, bảng dưới đây mô tả ba phương án điều chỉnh pH với liều lượng kiềm dự kiến.

Hóa chất sử dụngMục đíchĐặc điểm vận hành
NaOHTăng pH nhanhDễ kiểm soát, dùng cho hệ thống nhỏ và vừa
Ca(OH)2Ổn định độ kiềmTạo cặn cần xử lý nhưng chi phí thấp
Na2CO3Điều chỉnh pH từ từGiảm nguy cơ tăng pH quá mức

Xử lý kiềm trong công nghiệp thực phẩm

Xử lý kiềm trong thực phẩm dựa trên khả năng làm mềm cấu trúc cellulose và hemicellulose của nguyên liệu. Khi tiếp xúc với NaOH hoặc Ca(OH)2, các liên kết hydro và một phần liên kết ester trong lớp vỏ bị phá vỡ, giúp vỏ dễ tách, đồng thời làm thay đổi độ nhớt và khả năng giữ nước của mô thực vật. Một số loại đậu, hạt hay trái cây cần bước xử lý này để tăng hiệu suất bóc tách và cải thiện tốc độ chế biến.

Kỹ thuật xử lý kiềm còn có vai trò ổn định màu trong một số sản phẩm như mỳ kiềm, trái cây đóng hộp hoặc rau củ đông lạnh. Kiềm giúp ổn định chlorophyll bằng cách ngăn nó chuyển thành pheophytin dưới tác động của nhiệt. Trong các quy trình chế biến có sử dụng kiềm, hàm lượng và thời gian tiếp xúc được kiểm soát chặt chẽ để tránh dư kiềm hoặc làm biến đổi cấu trúc sản phẩm quá mức.

Một số ứng dụng thực phẩm tiêu biểu có thể được liệt kê như sau:

  • Làm mềm vỏ đậu trước khi nghiền hoặc nấu
  • Tăng hiệu quả bóc vỏ trái cây dạng có màng cứng
  • Ổn định màu xanh của rau quả trong quá trình gia nhiệt
  • Tạo cấu trúc đặc trưng cho bề mặt mỳ sợi
Quy trìnhChất kiềmMục tiêu
Lye peelingNaOHLoại bỏ lớp vỏ ngoài mỏng
Chần rauNa2CO3Ổn định màu
Sản xuất mỳ kiềmKOH/NaOHTạo dai và giữ đàn hồi

Xử lý kiềm trong công nghiệp giấy

Công nghiệp giấy sử dụng xử lý kiềm như một phần quan trọng trong quy trình tách lignin khỏi cấu trúc gỗ. Lignin là chất gắn kết cellulose và hemicellulose, tạo độ cứng và độ bền cơ học cho gỗ. Khi tiếp xúc với NaOH và Na2S trong quy trình kraft, lignin bị cắt mạch và hòa tan vào dung dịch, để lại cellulose ở dạng bột gỗ. Điều kiện nhiệt độ và áp suất cao giúp tăng tốc quá trình phân tách.

Xử lý kiềm còn hỗ trợ cải thiện độ trắng và độ tinh khiết của bột giấy trong các bước tiếp theo. Sau khi loại lignin, phần bột có thể được tẩy trắng bằng các hóa chất oxy hóa hoặc peroxit, các bước này cũng cần pH kiềm để vận hành hiệu quả. Việc duy trì môi trường kiềm giúp giảm phân hủy cellulose và ổn định chất lượng bột.

Nhiều nhà máy áp dụng các biến thể của công nghệ kraft để tối ưu tiêu thụ hóa chất và giảm lượng bùn thải. Bảng dưới đây mô tả một số phương án vận hành.

Công nghệHóa chất kiềmĐặc điểm
Kraft truyền thốngNaOH, Na2SHiệu suất cao, thích hợp cho gỗ mềm
Soda pulpingNaOHKhông dùng sulfide, phù hợp cho phi gỗ
Oxygen delignificationNaOHGiảm tải cho bước tẩy trắng

Xử lý kiềm trong hóa học vật liệu

Trong hóa học vật liệu, xử lý kiềm dùng để thay đổi bề mặt của kim loại, vật liệu vô cơ hoặc composite. Khi kiềm tiếp xúc với bề mặt kim loại nhẹ như titan, phản ứng tạo gel titan hydroxide mỏng, từ đó hình thành cấu trúc vi xốp sau khi rửa và sấy. Các cấu trúc này tăng diện tích bề mặt và giúp lớp phủ tiếp theo bám chắc hơn. Điều này rất quan trọng trong chế tạo thiết bị y sinh, xúc tác hoặc linh kiện điện tử.

Nhiều loại vật liệu gốm cũng được kích hoạt bằng kiềm để cải thiện khả năng liên kết với polymer hoặc thủy tinh. Kiềm phá vỡ nhẹ nhàng cấu trúc silicat trên bề mặt, tạo ra các nhóm Si O Na hoặc Si OH mới. Các nhóm này trở thành vị trí hoạt động cho việc kết hợp với nhựa epoxy hoặc polyme dẫn điện.

Các ứng dụng phổ biến có thể được tóm tắt như sau:

  • Xử lý bề mặt titan để cải thiện độ bám của lớp phủ sinh học
  • Tạo vi cấu trúc cho điện cực pin
  • Loại bỏ lớp oxit cũ trên kim loại trước khi mạ
Vật liệuHiệu ứng khi xử lý kiềmỨng dụng
TitanTạo vi xốpCấy ghép y sinh
Gốm silicatTạo nhóm hoạt hóaKết dính polymer
NhômHòa tan lớp oxitXử lý trước khi mạ

An toàn trong xử lý kiềm

Kiềm mạnh mang tính ăn mòn cao, vì vậy mọi quy trình đều cần biện pháp bảo hộ cá nhân đầy đủ. Khi kiềm tiếp xúc với da, phản ứng xà phòng hóa chất béo gây cảm giác trơn và có thể phá hủy các lớp mô. Tiếp xúc với mắt có thể gây tổn thương nghiêm trọng do kiềm xuyên sâu vào mô. Khi vận hành ở nhiệt độ cao, các dung dịch kiềm dễ bắn giọt nên yêu cầu thiết bị che chắn.

Ngoài thiết bị bảo hộ, doanh nghiệp phải có hệ thống xử lý sự cố và trung hòa kiềm tràn. Dấm loãng hoặc dung dịch acid nhẹ có thể trung hòa sự cố nhỏ, trong khi sự cố lớn đòi hỏi biện pháp khoanh vùng và thu gom theo tiêu chuẩn an toàn hóa chất. Các bình chứa phải có vật liệu chống kiềm, tránh tiếp xúc với kim loại nhôm hoặc hợp kim có thể phản ứng tạo khí hydro.

Các tiêu chuẩn an toàn thường áp dụng bao gồm:

  • Đánh nhãn hóa chất và hướng dẫn xử lý khẩn cấp
  • Huấn luyện định kỳ cho nhân viên
  • Trang bị găng tay, kính bảo hộ và tấm chắn mặt
  • Bố trí hệ thống rửa khẩn cấp và quạt thông gió

Phương pháp đánh giá hiệu quả xử lý kiềm

Hiệu quả xử lý kiềm được đánh giá bằng các thông số hóa lý tùy mục đích. Trong xử lý nước, người vận hành đo pH, độ kiềm, độ dẫn điện và hàm lượng ion kim loại để xác định mức độ trung hòa. Các phép đo này cho thấy tốc độ phản ứng của kiềm và khả năng ổn định pH theo thời gian. Kiểm soát các biến này giúp tối ưu lượng hóa chất và giảm chi phí vận hành.

Trong xử lý vật liệu, các kỹ thuật phân tích cấu trúc thường được sử dụng. Kính hiển vi điện tử quét (SEM) giúp quan sát thay đổi hình thái bề mặt. Phổ hồng ngoại (FTIR) xác nhận sự xuất hiện của các nhóm chức mới. Nhiễu xạ tia X (XRD) được dùng để đánh giá thay đổi cấu trúc tinh thể. Sự kết hợp của các phương pháp này tạo cái nhìn toàn diện về mức độ biến đổi của vật liệu.

Danh sách các chỉ tiêu đánh giá phổ biến:

  1. Đo pH và độ kiềm
  2. Đo hàm lượng ion kim loại hòa tan
  3. Kiểm tra cấu trúc bằng SEM, FTIR, XRD
  4. Đo độ nhớt và độ bền cơ học

Xu hướng nghiên cứu và tối ưu hóa

Các nghiên cứu hiện nay tập trung giảm tiêu thụ kiềm và tối ưu hóa phản ứng bằng cách cải thiện hệ thống trộn, thiết kế thiết bị chống ăn mòn và kiểm soát chính xác nhiệt độ. Một hướng tiếp cận khác là sử dụng kiềm rắn hoặc xúc tác base rắn để giảm lượng nước thải. Cơ chế hoạt động của xúc tác rắn cho phép tái sử dụng nhiều lần và giảm phát thải hóa chất vào môi trường.

Song song với các cải tiến thiết bị, mô phỏng hóa học và mô phỏng dòng chảy được dùng để dự đoán tốc độ phản ứng. Việc mô phỏng cho phép nhận diện vùng phản ứng kém, ước tính hiệu suất và tối ưu liều lượng kiềm theo thời gian thực. Những mô hình này được ứng dụng ngày càng rộng rãi trong xử lý nước, công nghiệp giấy và hóa học vật liệu.

Những xu hướng nghiên cứu đang phát triển bao gồm:

  • Kiềm rắn và xúc tác kiềm tái sử dụng
  • Mô hình hóa động học phản ứng kiềm
  • Giảm phát thải trong xử lý kiềm quy mô lớn
  • Tối ưu thiết kế thiết bị bằng mô phỏng CFD

Tài liệu tham khảo

  1. EPA. Drinking Water Regulations and Contaminants. https://www.epa.gov/dwreginfo
  2. FAO. Codex Alimentarius. https://www.fao.org/fao-who-codexalimentarius
  3. Pulp and Paper Canada. https://www.pulpandpaper.ca
  4. ACS Applied Materials & Interfaces. https://pubs.acs.org/journal/aamick
  5. OSHA. Occupational Safety and Health Standards. https://www.osha.gov
  6. ScienceDirect. https://www.sciencedirect.com

Các bài báo, nghiên cứu, công bố khoa học về chủ đề xử lý kiềm:

Các mạng lưới kết nối nội tại tách biệt cho việc xử lý độ nổi bật và kiểm soát hành động Dịch bởi AI
Journal of Neuroscience - Tập 27 Số 9 - Trang 2349-2356 - 2007
Các biến thể trong mạch thần kinh, được kế thừa hoặc thu được, có thể là nguyên nhân gây ra sự khác biệt quan trọng giữa các cá nhân trong suy nghĩ, cảm xúc và hành động. Ở đây, chúng tôi đã sử dụng phân tích kết nối không nhiệm vụ để tách biệt và đặc trưng hóa hai mạng lưới khác nhau thường được kích hoạt đồng thời trong các nhiệm vụ chụp cộng hưởng từ chức năng (fMRI). Chúng tôi đã xác định một ... hiện toàn bộ
Xử lý Thông tin Xã hội và Mạng xã hội: Một Kiểm tra Các Cơ chế Tác động Xã hội Dịch bởi AI
SAGE Publications - Tập 47 Số 9 - Trang 1013-1047 - 1994
Sau khi xác định những giả định ngầm về các cơ chế tác động xã hội và các cơ sở cấu trúc xã hội được phản ánh trong tài liệu xử lý thông tin xã hội, các khái niệm phân tích mạng xã hội và các mô hình cấu trúc được sử dụng để xác định rõ ba cơ chế tác động thay thế. Các tiếp xúc tương tác đơn giản, các nhóm gắn kết thực thi chuẩn mực và việc chiếm giữ các vị trí hoặc vai trò tương đương cấu trúc tr... hiện toàn bộ
Tối ưu hóa điều kiện saccharification của sinh khối lignocellulosic dưới quá trình tiền xử lý kiềm và thủy phân enzym Dịch bởi AI
Energies - Tập 11 Số 4 - Trang 886
Tiền xử lý là một bước quan trọng trong việc sản xuất biodiesel thế hệ thứ hai từ các nguyên liệu lignocellulosic thải. Việc thu được biodiesel thông qua các quá trình lên men yêu cầu các điều kiện tiền xử lý phù hợp để đảm bảo mức độ saccharification cao nhất có thể của nguyên liệu đầu vào. Tác động của các tham số quy trình sau đây được nghiên cứu đối với quá trình tiền xử lý kiềm của Salix vimi... hiện toàn bộ
Tạo đề thi tự động và bán tự động cho các khóa học ngôn ngữ học cơ bản bằng cách sử dụng tài nguyên Xử lý Ngôn ngữ Tự nhiên và Tập văn bản Dịch bởi AI
Global Science and Technology Forum - Tập 3 - Trang 1-6 - 2015
Bài báo này mô tả một tập hợp các mô-đun Xử lý Ngôn ngữ Tự nhiên (NLP) tự động tạo ra các bài tập cho các khóa học giới thiệu về ngôn ngữ học cấu trúc và ngữ pháp tiếng Anh tại một trường đại học Canada. Trong khi có nhu cầu ngày càng tăng về các bài tập điện tử, công cụ kiểm tra trực tuyến và các khóa học ngôn ngữ học và ngữ pháp tự chứa, các bài tập và bài kiểm tra được cung cấp trên các trang w... hiện toàn bộ
#Xử lý Ngôn ngữ Tự nhiên #ngôn ngữ học cấu trúc #ngữ pháp tiếng Anh #tạo bài tập tự động #công cụ kiểm tra trực tuyến #tự đánh giá
KHẢO SÁT THAY ĐỔI HUYẾT ĐỘNG, ĐIỆN GIẢI, KIỀM TOAN VÀ RỐI LOẠN ĐÔNG MÁU Ở BỆNH NHÂN SỐC SỐT XUẤT HUYẾT DENGUE ĐƯỢC ĐIỀU TRỊ DUNG DỊCH HYDROXYETHYL STARCH 130 6%
Tạp chí Truyền nhiễm Việt Nam - Tập 2 Số 38 - Trang 65-71 - 2022
Mục tiêu: khảo sát thay đổi huyết động, điện giải, kiềm toan và rối loạn đông máu ở  bệnh nhân sốc sốt xuất huyết dengue được điều trị dung dịch hydroxyethyl starch 130 6% nhập viện nhi đồng Thành phố từ tháng 6/2020 đến tháng 6/2021 Phương pháp: Hồi cứu, mô tả hàng loạt trường hợp. Kết quả: Qua nghiên cứu 60 trường hợp sốc sốt xuất huyết dengue được truyền dung dịch HES 130 6%, tuổi trung bình 5.... hiện toàn bộ
#Sốc sốt xuất huyết Dengue #HES 130 6%.
Tổng hợp qua sự cháy trong dung dịch để chế tạo các chất xúc tác có cấu trúc: Một tổng quan ngắn về việc tăng cường quy trình cho các ứng dụng năng lượng và kiểm soát ô nhiễm Dịch bởi AI
International Journal of Self-Propagating High-Temperature Synthesis - Tập 26 - Trang 166-186 - 2017
Phương pháp tổng hợp qua sự cháy trong dung dịch (SCS) là một kỹ thuật chuẩn bị có thể được sử dụng để tổng hợp nhiều loại vật liệu nano vô cơ và chất xúc tác có cấu trúc. Nó dựa trên phản ứng oxi hóa khử tỏa nhiệt tự phát giữa các muối hữu cơ và một chất nhiên liệu được trộn lẫn trong dung dịch nước, dẫn đến việc hình thành các vật liệu nano tinh thể và rắn có độ tinh khiết cao. SCS có thể được c... hiện toàn bộ
#tổng hợp qua sự cháy trong dung dịch #vật liệu nano #chất xúc tác có cấu trúc #ứng dụng năng lượng #kiểm soát ô nhiễm
Tính ổn định về chất lượng của môi trường sử dụng cho sản xuất và kiểm định vắc xin sởi, vắc xin Rubella, vắc xin phối hợp sởi – rubella tại Polyvac
Tạp chí Y học Dự phòng - Tập 32 Số 8 - Trang 109-115 - 2022
Nghiên cứu nhằm xác định tính ổn định của môi trường Lactabumine Hydrolysate (LH), Soybean casein digest broth (SCD), môi trường M199 trong đệm Earle không có đỏ phenol (M199/PR(-)), môi trường M199 trong đệm Earle có đỏ phenol (M199/PR (+)), môi trường bảo quản vắc xin với 3 lô sản xuất liên tiếp/loại môi trường để xác định hạn sử dụng của môi trường với cách lấy mẫu định kỳ và bảo quản mẫu ở 2 -... hiện toàn bộ
#Polyvac #tính ổn định của môi trường #môi trường sản xuất vắc xin
Xây dựng hệ thống tự động kiểm tra chất lượng mối hàn bằng công nghệ xử lý ảnh sử dụng phần mềm NI Vision Builder
Tạp chí Khoa học và Công nghệ - Đại học Đà Nẵng - - Trang 90-94 - 2023
Trong bài báo này nhóm tác giả đề xuất giải pháp để nâng cấp dây chuyền hàn dây cho sản phẩm anten Midrange trên xe ô tô ở nhà máy Premo Việt Nam, trong đó, công đoạn kiểm tra chất lượng mối hàn bằng phương pháp thủ công sẽ được thay thế hoàn toàn bằng phương pháp kiểm tra tự động dựa trên kỹ thuật xử lý ảnh. Trước tiên, việc thiết kế kết cấu cơ khí, lựa chọn thiết bị cho hệ thống được trình bày. ... hiện toàn bộ
#Kiểm tra mối hàn #xử lý ảnh #IN Vision Builder
Hoàn thiện quy định về xử lý đơn khiếu nại, tố các trong hoạt động tư pháp của Viện kiểm sát nhân dân
Tạp chí Khoa học và Kinh tế phát triển Trường Đại học Nam Cần Thơ - Số 10 - Trang 129-135 - 2021
Thực tiễn công tác xử lý đơn khiếu nại, tố cáo trong hoạt động tư pháp của Viện kiểm sát nhân dân thời gian qua đã gặp những khó khăn, vướng mắc nhất định mà nguyên nhân chủ yếu là sự quy định chưa phù hợp của pháp luật. Bài viết chỉ ra những hạn chế, bất cập của quy định về xử lý đơn khiếu nại, tố cáo trong hoạt động tư pháp của Viện kiểm sát nhân dân và đề xuất kiến nghị hoàn thiện.
#Xử lý đơn #khiếu nại #tố cáo #tư pháp #viện kiểm sát nhân dân
Tổng số: 96   
  • 1
  • 2
  • 3
  • 4
  • 5
  • 6
  • 10